The Chemistry of Heteroarylphosphorus Compounds, Part XIII [1] Some Reactions of 5-(2-Thienyl)dibenzophosphole and its Quaternary Salts

T h e r e a d i l y a v a i l a b l e n a t u r e o f t h e lone p a i r a t This work has been digitalized and published in 2013 by Verlag Zeitschrift für Naturforschung in cooperation with the Max Planck Society for the Advancement of Science under a Creative Commons Attribution-NoDerivs 3.0 Germany License. On 01.01.2015 it is planned to change the License Conditions (the removal of the Creative Commons License condition “no derivative works”). This is to allow reuse in the area of future scientific usage. Dieses Werk wurde im Jahr 2013 vom Verlag Zeitschrift für Naturforschung in Zusammenarbeit mit der Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. digitalisiert und unter folgender Lizenz veröffentlicht: Creative Commons Namensnennung-Keine Bearbeitung 3.0 Deutschland Lizenz. Zum 01.01.2015 ist eine Anpassung der Lizenzbedingungen (Entfall der Creative Commons Lizenzbedingung „Keine Bearbeitung“) beabsichtigt, um eine Nachnutzung auch im Rahmen zukünftiger wissenschaftlicher Nutzungsformen zu ermöglichen. D. W. Allen-B. G. Hutley • The Chemistry of Heteroarylphosphorus Compounds 1117 Table. Diffuse reflectance data* for phosphinenickel(II) bromide complexes. Complex L2NiBr2 Absorption bands [v, cm 1 ] L = triphenylphosphine 22,700; 16,650; 10,850 L = 5-phenyldibenzophosphole 22,700; 18,100; 11,450 L = diphenyl(2-thienyl)phosphine 15,723; 10,989 L = 5-(2-thienyl)dibenzophosphole 22,400; 16,900; 11,350 * Recorded using an SP 700 spectrophotometer, using MgO as diluent and reference. p h o s p h o r u s i n t h e d i b e n z o p h o s p h o l e (1) w a s a l s o s h o w n b y t h e f o r m a t i o n o f d e e p b r o w n c r y s t a l s o f a c o m p l e x o f c o m p o s i t i o n (phos)2NiBr2 w i t h n i c k e l ( I I ) b r o m i d e , o n a d d i t i o n o f t h e l i g a n d i n a c e t i c a c i d s o l u t i o n t o a h o t s o l u t i o n o f n i c k e l ( I I ) b r o m i d e i n e t h a n o l a n d a c e t i c a c i d . T h e s i m i l a r i t y o f t h e d i f f u s e r e f l e c t a n c e s p e c t r u m o f t h e c o m p l e x t o t h a t o f t h e d i s t o r t e d t e t r a h e d r a l c o m p l e x [14] ( P h 3 P ) 2 N i B r 2 i n d i c a t e s t h a t t h e d i b e n z o p h o s p h o l e c o m p l e x h a s a s i m i l a r t e t r a h e d r a l g e o m e t r y . A c o m p a r i s o n o f t h e d i f f u s e r e f l e c t a n c e s p e c t r u m o f t h e c o m p l e x o f 1 w i t h t h a t o f t h e r e l a t e d a c y c l i c p h o s p h i n e d i p h e n y l ( 2 t h i e n y l ) p h o s p h i n e [ 1 5 ] s h o w s t h a t t h e p o s i t i o n o f t h e b a n d s i n t h e s p e c t r u m o f t h e f o r m e r a r e a t h i g h e r e n e r g i e s t h a n t h o s e i n t h e s p e c t r u m o f t h e l a t t e r ( T a b l e ) , i n d i c a t i n g t h a t t h e d i b e n z o p h o s p h o l e (1) a p p e a r s t o be a b e t t e r d o n o r t o w a r d s t h e m e t a l i o n t h a n t h e a c y c l i c p h o s p h i n e . A s i m i l a r d i f f e r e n c e h a s b e e n n o t e d i n t h e s p e c t r a o f t h e n i c k e l ( I I ) b r o m i d e c o m p l e x e s o f 5 p h e n y l b e n z o p l i o s p h o l e a n d t r i p h e n y l p h o s p h i n e , t h e d i b e n z o p h o s p h o l e a g a i n a p p e a r i n g t o b e t h e b e t t e r d o n o r [4]. I t is l i k e l y t h a t t h e a b o v e d i f f e r e n c e s i n d o n o r p o w e r a r e d u e t o t h e d i f f e r e n c e i n s t e r i c b u l k o f t h e l i g a n d s , t h e d i b e n z o p h o s p h o l e p h o s p h o r u s b e i n g a b l e t o a p p r o a c h c l o s e r t o t h e m e t a l t h a n t h a t o f t h e a c y c l i c p h o s p h i n e s , d u e t o t h e l i n k i n g t o g e t h e r o f t w o o f t h e b e n z e n e r i n g s .